醇与含氧无机酸的反应
醇与含氧无机酸反应失去一分子水,乙醇订制,生成无机酸酯。醇与硝l酸的反应过程如下:醇分子作为亲核*进攻酸或其衍生物的带正电荷部分,氮氧双键打开,而后醇分子的氢氧键断裂,硝l酸部分失去一分子水重新形成氮氧双键。该类反应主要用于无机酸*醇酯的制备。无机酸三级醇酯的制备不宜用此法,因为三级醇与无机酸反应时易发生消除反应。醇与含氧无机酸的酰氯和酸酐反应,乙醇供应,也能生成无机酸酯。
二级醇常用上述几种铬酸氧化剂氧化,酮在此条件下比较稳定。因此是比较有用的方法。用铬酐与吡l啶反应形成的铬酐一双吡l啶络合物是吸潮性红色结晶,称Sarrett(沙瑞特)*,可使*醇氧化为醛,二级醇氧化为酮,产率很高,因为吡l啶是碱性的,乙醇,对在酸中不稳定的醇是一种很好的氧化剂,反应一般在二氯l*中于25℃左右进行。分子中如有双键、三键,氧化时不受影响。二级醇还可以被Jones(琼斯)*氧化成相应的酮,若反应物是不饱和的二级醇,用Jones*氧化时生成相应的酮而双键不受影响,该*是把铬酐溶于稀*中,然后滴加到要被氧化的醇的丙l酮溶液中,反应在15~20℃进行,可得较高产率的酮。