柴油的十六烷值与化学组成的关系

芳香烃无侧链或短侧链的芳香烃的十六烷值较低，且环数越多，十六烷值越低。带有较长侧链的芳香烃的十六烷值则相对较高，而且随侧链链长的增长其十六烷值增加。碳数相同的直链*芳香烃比有支链的*芳香烃比有支链的*芳香烃的十六烷值高。

各种烃类十六烷值的不同，主要是反映其自燃性质的差别。正构烷烃的十六烷值高是由于其自燃点低，而芳香烃的十六烷值低则是由于其自燃点高。

十六烷值的测定方法

柴油的十六烷值是在标准操作条件下，将着火性质与已知十六烷值的标准燃料的着火性质相比较而测定。其做法是调节发动机的压缩比(用手轮读数表示)，以得到被测试样确定的“着火滞后期”，即喷油开始和燃烧开始之间的时闻闻隔(以曲轴转角表示)。根据测试样时得到的发动机的压缩比，选用相差不大于5个十六烷值单位的两种标准燃料，美国雪弗龙十六烷值机用油，用同样的方法得到其确定的“着火滞后期”。当试样的压缩比处在选用的两种标准燃料的压缩比之同时，美国雪弗龙十六烷值机用油U-33，根据手轮读数，用内插法计算试样的十六烷值，用符号XX.X/CN表示，例如50.6/CN。

柴油的十六烷值与其化学组成及馏分组成关系

在碳原子数相同的各种柴油组分烃类中，正构烷烃的十六烷值较高，稠环芳烃的十六烷值较低，烯烃、环烷烃介于烷烃与芳烃之间。

为使柴油发动机的工作平衡，通常使用含烷烃较多的、十六烷值高的直馏柴油。柴油十六烷值并不是越高越好，十六烷值过高，美国雪弗龙十六烷值机用油U-29，意味着烷烃含量多，美国雪弗龙十六烷值机用油U-30，含烷烃多的柴油凝点也随之提高，意味着低温流动性变差。

从燃烧角度考虑，十六烷值太高（60以上）会造成浪费，由于十六烷值太高，滞燃期太短，过快生成过氧化物，在空气不足的情况下早期着火，产生较短的火焰，使一部分烷烃分解生成游离碳，随废气排出形成浓烟，增加燃烧室积碳和发动机磨损。

相对应，十六烷值也不是越低越好。当柴油十六烷值太低时，则燃烧初期过氧化物不足，滞燃期太长，发动机启动困难，浪费燃料，增加燃烧室结焦和积碳，并易发生爆震，增加发动机磨损，甚至损坏机件。