*偶联剂的作用机理
*偶联剂的作用和效果以被人们认识和肯定,但界面上少量的偶联剂为什么会对复合材料的性能产生如此显著的影响,NDZ-201钛酸酯偶联剂,现在还没有一套完整的偶联机理来解释。偶联剂在两种不同性质材料之间界面上的作用机理已有不少研究,并提出了化学键合和物理吸着等解释。其中化学键合理论是*古老却又是迄今为止被认为是比较成功的一种理论。
钛酸低级酯类制备:
钛酸低级酯类是由钛的氯化物与相应的一元醇反应而成。(1)一般制备:
下面列举几个实例,并作扼要说明。
(a)莱尼斯法:
当单官能团的醇在惰性溶剂中与TICI4反应,在无HCI气体吸收剂存在时,其反应只能进行到下式程度:
TICl4 3ROH→(OR)2TICI3·ROH 3HCl↑
而当反应过程引入无水氨气时,反应方可进行完全:TICI4 4ROH 4NH3→Ti(OR)4 4NH4CI↓
(b)赫曼法:
本法是对莱尼斯法之不足所作的改进。它在中和前先用N:或干燥空气吹除反应释放出的半数HCI气体,然后再用氨气中和其余一半HCI,以达到少用氨的目的。
(c)杜邦法:
该法的特点,是先用氨与TICI4在溶剂中反应,生成,TICI4·8NH3络合物。然后利用该络合物几乎能与任何醇反应的特点,继而生成相应的可以取代的钛酸烷氧基酯。其反应方程式:TICI4·8NH3 4ROH→Ti(OR)4 4NH4Cl↓ 4NH3↑
钛酸酯偶联剂的结构
钛酸酯偶联剂按其化学结构可分为4 类:单烷氧基型、单完基焦*指型、螯合型和配位体型。钛酸酯偶联剂的分子式为:(RO )m Ti ( OX-R-Y)n,其分子结构决定了它具有多种功能,其功能分别为:
①(RO )m:通过R 基与无机填料表面的羟基反应,形成偶联剂的单分子层,从而起化学偶联作用。填料界面上的水和自由质子(H )是与偶联剂起作用的反应点。
② (O┈):能发生各种类型的酯基转化反应,130钛酸酯偶联剂,由此可使钛酸酯偶联剂与聚合物及填料产生交联,德州钛酸酯偶联剂,同时还可与环氧树脂中的羟基发生酯化反应。
③X:是与钛氧键连接的原子团, 或称粘合基团,决定着钛酸酯偶联剂的特性。这些基团有烷氧基、羧基、硫酰氧基、磷氧基、亚磷酰氧基、焦磷酰氧基等。
④R:是钛酸酯偶联剂分子中的长链部分,主要是保证与聚合物分子的缠结作用和混溶性,提高材料的冲击强度,降低填料的表面能,NDZ-105钛酸酯偶联剂,使体系的粘度显著降低,并具有良好的润滑性和流变性能。
⑤Y:是钛酸酯偶联剂进行交联的官能团,有不饱和双键基团、氨基、羟基等。
⑥n:反映了钛酸酯偶联剂分子含有的官能团数,可以为1~3。