做光电光谱分析时,要注意分析线的自吸程度,如果分析线自吸性强,会使工作曲线的斜率降低,不利分析的准确度。每个元素的共振线自吸****强,所以只有当分析元素含量很低,才采用共振线作分析线。自吸****严重时,谱线形成自蚀(或称自返),此时原来的一条谱线轮廓*强度降至零,因而一条谱线成为两条谱线的形状。自蚀线不能用作光谱的定量分析线。
任何物质都是由元素组成的,而元素又都是由原子组成的,原子是由原子核和电子组成,每个电子都处在一定的能级上,具有一定的能量,在正常状态下,原子处在稳定状态,它的能量****稳定,这种状态称基态。当物质受到外界能量(电能和热能)的作用时,核外电子就跃迁到高能级,处于高能态(激发态)电子是不稳定的,激发态原子可存在的时间约10-8秒,它从高能态跃迁到基态,或较低能态时,把多余的能量以光的形式释放出来,原子能级跃迁图见图。
横坐标表示原子所处的能级;Eo为基态能级的能量,一般为零表示,释放出的能量ΔE与辐射出的光波长λ有如下关系。
由于电直读光谱分析,用光电转换测量代替了感光板测量;测光误差≤0.2%是非常小,而光源误差在1%左右,全谱直读光谱仪,在总的光谱分析误差中起显著作用,所以用光电直读光谱分析时,采用性能良好的激发光源具有十分重要的意义。
激发光源是采用上下两个电****的方法,通上电流,电****之间就形成一个光源。在这光源中,电****之间空气(或其他气体)一般处于大气压力。因此放电是在充有气体的电****之间发生,是依靠电****间流过电流使气体发光,是建立在气体放电的基础上。如低压火花和控波型光源是在电容电场作用下,采用控制气氛中放电,辉光光源是在直流电场作用下,稀薄控制气氛中放电。等离子体光源是在射频电磁场作用下控制气氛中放电,应该指出的是气体通过电流时,电****之间的电压和电流的关系不遵守欧姆定律的。