合金xin粉净化法
国外某企业曾经采用yi种Pb-Sb合金xin粉,七水*锌*,这种xin粉含0.02~0.05%的Sb和0.05~10%的Pb。加入这种xin粉除Co,效果很好,并避免了钴的返溶。
合金xin粉中的ti对除钴有很大的****作用。当xin粉内含有yi定量的ti时,七水*锌,二价钴离子容易被置换。可以认为这是由于ti阴****及锌阳****所形成的微电池Zn|Zn2 ||Co2 |Co(Sb),能使钴不断析出的缘故。ti之所以有效,有人认为是ti作为微电池的阴****比其它金属对钴的亲合力大,也有人认为是由于与钴形成了yi系列稳定的化合物如CoSb、CoSb2等,从而降低了二价钴离子的析出超电压。
合金xin粉中的Pb的作用主要是****析出的Co反溶。虽然xin粉中有锌ti时除钴效果较好,但在单****ti存在的条件下,在xin粉表面析出的钴会有再溶的倾向,同时在有大量Cu2 存在的情况下,钴反溶加快,使除钴受到影响。在合金xin粉中有Pb存在的条件下,可*Co的复溶,这是因为Pb是不溶解的,而且的电化学性不活泼,可以认为它没有以阴****金属参与电化学反应,所以Pb在xin粉表面形成凹凸不平的状态,在yi定程度上阻止了Zn的溶解。
Pb含量过低,不能很有效地****Co的复溶,但是Pb含量过高时,七水*锌指标,不免会减少合金xin粉中Zn的含量,从而减少Zn-Co微电池数,易引起钴在ti、铜上的复溶。故铅的含量过高过低也都不利。国内的工业性试验研究表明,当合金xin粉中含Pb3%左右,含Sb0.3%左右时净化效果 好。
另外还有人进行了以*亚锡(SnSO4)为添加剂,用xin粉置换深度净化*锌溶液的实验,并取得了yi些成果.
ti盐净化法
除了用Sb2O3作ti活化剂外,有些工厂采用ti粉或其它含ti物料如酒石酸ti钾作ti活化剂,其实质是Sb的作用,统称为ti盐净化法。
ti盐净化与shen盐净化比较具有如下优点:①不需要加铜,在第yi段中已除去镉,七水*锌医药级,减少了镉进入钴渣,镉的回收率比shen盐净化(60%)高;②铜、镉先除后,加ti除钴的效果更好,含钴60mg/L(yi般为15mg/L)时也能达到好的效果;③由于SbH3较AsH3容易分解,产生du气的可能性较小;④ti的活性大,添加剂消耗少。
其主要工艺包括,第yi段在低温下(55℃)加xin粉置换除Cu、Cd,第二段在较高温度下(85℃)加xin粉与ti活化剂除钴及其它杂质。与shen盐净化法比较,ti盐净化所采用的高低温度恰恰倒过来,第yi段为低温,第二段为高温,故称逆ti净化法或返向ti盐法。
锌盐净化的机理是在溶液zhon*ong存的xin粉表面上析出后,或xin粉中含有的其它金属作阴****,xin粉作为阳****,形成微电池,通过电化学作用,可促使Co2 还原析出。有关原理在合金xin粉净化法中述及。